CARACTERÍSTICAS DE LAS REACCIONES DE SAPONIFICACIÓN

La saponificación es la hidrólisis promovida por una base de los enlaces de éster en las grasas y aceites, de la palabra latina sapo, que significa “jabón”. El jabón de hecho se prepara hirviendo la grasa animal con una base para hidrolizar los enlaces éster.  

El grupo carboxilo con carga negativa es hidrofílico (“atraído al agua”) y la cadena de hidrocarburo larga es hidrofóbica (“repelida por el agua”) y lipofílica (“atraída por los aceites”). Las hidrólisis de ésteres ocurren a través de un mecanismo típico de sustitución nucleofílica en el grupo acilo en el que el ion hidróxido es el nucleófilo que se adiciona al grupo carbonilo del éster para dar un intermediario tetraédrico. La pérdida del ion alcóxido da un ácido carboxílico, el cual se desprotona para generar el ion carboxilato. La adición de HCl acuoso en un paso separado después de que la saponificación se completa protona el ion carboxilato y da el ácido carboxílico. 

La hidrólisis de un éster catalizada por ácido es simplemente la reacción inversa en el equilibrio de la esterificación de Fischer. La adición de agua en exceso conduce al equilibrio hacia el ácido y el alcohol.  

 Cuando una grasa o aceite se agita con álcali, el éster se convierte en glicerol y en la sal de los ácidos grasos. Las sales (generalmente de sodio) de los ácidos grasos de cadena larga son los jabones. 

La siguiente reacción muestra la formación de jabón a partir de una grasa de animal

Limitaciones de la reacción de Friedel-Crafts A pesar de su utilidad, la alquilación de Friedel-Crafts tiene varias limitaciones; entre otras cosas, sólo pueden utilizarse haluros de alquilo. Los haluros aromáticos (arilo) y los haluros vinílicos no reaccionan debido a que los carbocationes de arilo y vinílicos son muy altos en energía como para formarse bajo condiciones de Friedel-Crafts No se puede llevar a cabo en un anillo aromático que tenga unido a él un grupo nitro o un ácido sulfónico, por qué esos grupos forman complejos con el catalizador de cloruro de aluminio y lo desactivan. Una tercera limitación de la alquilación de Friedel-Crafts es que con frecuencia es difícil detener la reacción después de una sola sustitución. Una vez que el primer grupo alquilo está en el anillo, se facilita una segunda reacción de sustitución, por tanto, con frecuencia observamos la polialquilación Una última limitación de la reacción de Friedel-Crafts es que a veces ocurre durante la reacción un rearreglo del carbocatión de alquilo electrófilo, en particular cuando se utiliza un haluro de alquilo primario, por ejemplo, el tratamiento del benceno con 1-clorobutano a 0 °C da aproximadamente una proporción de 2:1 del producto rearreglado (sec-butilo) al no rearreglado (butilo).